1.4. Проверка адекватности полученной модели и расчет константы скорости
Расчет дисперсии воспроизводимости.
Предварительно считают дисперсию для каждого отдельного опыта:
Среднее значение дисперсии воспроизводимости по всем опытам считают по формуле: .
Таблица 8.
Расчет дисперсии воспроизводимости.
|
t |
r1 |
r2 |
r3 |
r сред |
(r1-r сред)2 |
(r2-r сред)2 |
(r3-rсред)2 |
SS |
SS/(l-1) |
|
1 |
0.04432 |
0.05172 |
0.04562 |
0.04722 |
8.42E-06 |
2.02E-05 |
2.55E-06 |
3.12E-05 |
1.56E-05 |
|
2 |
0.03317 |
0.03764 |
0.03372 |
0.03485 |
2.81E-06 |
7.83E-06 |
1.26E-06 |
1.19E-05 |
5.95E-06 |
|
3 |
0.02370 |
0.02586 |
0.02370 |
0.02442 |
5.22E-07 |
2.07E-06 |
5.14E-07 |
3.11E-06 |
1.55E-06 |
|
4 |
0.01590 |
0.01636 |
0.01556 |
0.01594 |
1.52E-09 |
1.78E-07 |
1.46E-07 |
3.26E-07 |
1.63E-07 |
|
5 |
0.00979 |
0.00916 |
0.00930 |
0.00942 |
1.40E-07 |
6.51E-08 |
1.40E-08 |
2.19E-07 |
1.09E-07 |
|
6 |
0.00535 |
0.00425 |
0.00491 |
0.00484 |
2.66E-07 |
3.49E-07 |
5.67E-09 |
6.21E-07 |
3.10E-07 |
|
8 |
0.00152 |
0.00129 |
0.00178 |
0.00153 |
1.64E-10 |
5.71E-08 |
6.34E-08 |
1.21E-07 |
6.03E-08 |
|
10 |
0.00440 |
0.00750 |
0.00617 |
0.00602 |
2.64E-06 |
2.18E-06 |
2.15E-08 |
4.84E-06 |
2.42E-06 |
S2воспр=3,1361*10-6
Расчет опытов №№ 1-3 по средним значениям
Преобразуем полученное ранее нелинейное (пункт3.4.) кинетическое уравнение:
в линейный полином. Для этого обозначим , k=g, . Полученное выражение имеет вид:
C учетом формулы для пересчета концентраций для нашего случая:
рассчитаем концентрации реагентов и значение x=CA12∙ CA2 по полиному
задаваясь средними значениями найденных коэффициентов b по первым трем опытам (пункт 1.3.). Полученные значения сведем в таблицу.
Таблица 9.
Расчетные значения параметров кинетического уравнения.
|
r сред |
C1 |
C2 |
X |
|
0.0472 |
3.9225 |
0.1225 |
1.8856 |
|
0.0348 |
3.8817 |
0.0817 |
1.2306 |
|
0.0244 |
3.8522 |
0.0522 |
0.7747 |
|
0.0159 |
3.8322 |
0.0322 |
0.4727 |
|
0.0094 |
3.8197 |
0.0197 |
0.2870 |
|
0.0048 |
3.8127 |
0.0127 |
0.1847 |
|
0.0015 |
3.8076 |
0.0076 |
0.1107 |
|
0.0060 |
3.8014 |
0.0014 |
0.0199 |
Расчет константы скорости.
|
|
1.88557 |
|
|
0.04722 |
|
|
1.23065 |
|
|
0.03485 |
|
|
0.77471 |
|
|
0.02442 |
|
Х= |
0.47268 |
|
У=r сред |
0.01594 |
|
|
0.28698 |
|
|
0.00942 |
|
|
0.18468 |
|
|
0.00484 |
|
|
0.11067 |
|
|
0.00153 |
|
|
0.01989 |
|
|
0.00602 |
,
Расчетные значения скоростей:
|
|
0.086055 |
|
|
0.056165 |
|
|
0.035357 |
|
r = |
0.021573 |
|
|
0.013097 |
|
|
0.008429 |
|
|
0.005051 |
|
|
0.000908 |
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9
