Несколько необычно мы получили второй кристалл. Во время более интенсивного испарения (при понижении относительной влажности и повышении температуры) возникало большое пересыщение. Пока сам кристалл был мал, его рост не мог скомпенсировать испарение. Поэтому на неровностях лесы начинали расти кристаллы- паразиты. Один из них нам так понравился, что мы вырастили его отдельно. В этом случае не было затравки, внесенной в раствор извне, весь кристалл был выращен в нашем растворе. Полученный кристалл имело более правильную форму, так как он был свободен от дефектов затравки.
Такие свойства твёрдых тел как упругость, прочность, поверхностное натяжения определяются силами взаимодействия между атомами и строением кристаллов. Изучая силы межатомного взаимодействия, можно, например, определить величину модуля упругости, предела прочности материала, энергии связи кристалла и коэффициента поверхностного натяжение.
Таким образом, оцениваются характеристики любых твёрдых тел, но проще всего это сделать для идеальных ионных кристаллов. В решетке таких кристаллов периодически чередуются положительные и отрицательные ионы.
Для оценки, прежде всего, необходимо выяснить величину силу единичной межатомной связи, которая в ионных кристаллах определяется силой взаимодействия между двумя ионами.
Силы межатомного взаимодействия
Зависимость сил межатомного взаимодействия от расстояния между центрами атомов в твёрдых телах заключается в следующем:
1 между атомами одновременно действуют силы притяжения и силы отталкивания. Результирующая сила межатомного взаимодействия - сумма этих двух сил.
2. При уменьшении расстояния между атомами силы отталкивания нарастают значительно быстрее, чем силы притяжения; поэтому существует некоторое расстояние r0, при котором силы притяжения и силы отталкивания уравновешиваются и результирующая сила становится равной нулю. В кристалле, предоставленном самому себе, ионы располагаются именно на расстоянии r0 друг от друга. Если расстояние между атомами меньше равновесного (r меньше r0), то преобладают силы отталкивания, если (r больше r0), то преобладают силы притяжения.
Эти свойства межатомных сил позволяют условно рассматривать частицы, образующие кристалл (например, ионы Nа и Сl в кристалле поваренной соли), как твердые упругие шары, взаимодействующие друг с другом. Деформация растяжения кристалла приводит к увеличению расстояния между центрами соседних шаров и преобладанию сил притяжения, а деформация сжатия - к уменьшению этого расстояния и преобладанию сил отталкивания.
Прочность при растяжении
Пределом прочности обычно называют наибольшее напряжение, которое может выдержать материал, не разрушаясь. При растяжении образца предел прочности определяется максимальной величиной результирующей силы межатомного притяжения, приходящейся на единицу площади сечения, перпендикулярного направлению растяжения.
Результирующая сила межатомного взаимодействия достигает максимального
значения, когда центры атомов находятся на расстоянии r1друг от друга.
Когда растяжение ещё более увеличивается, силы взаимодействия становятся
настолько малыми, что связи между атомами разрываются.
Обозначим величину наибольшей силы притяжения между двумя атомами через Fmax, а число связей на единице площади сечения, перпендикулярного направлению внешней силы, через Nсв. Тогда предел прочности кристалла равен FmaxNсв.
Фотографии и рисунки снежинок можно найти во многих учебниках физики в
главах, в которых рассказывают о симметрии. Но этим и ограничивался до
недавнего времени интерес ученых к снежным кристаллам. Серьезное изучение
зарождения, роста и структуры снежных кристаллов началось не так давно.
Интерес к снежным кристаллам был связан в основном с изучением образования
дождя и явлений, происходящих в облаках. Оказалось, что большая часть
дождевых капель начинает свою жизнь как снежные кристаллы, тающие прежде
чем они упадут на землю. Однако только холодные, находящиеся на большой
высоте перистые облака состоят из кристалликов льда. В основном же облака
представляют собой скопление маленьких водяных капелек, удерживающихся в
воздухе так же, как частички дыма. Долгие годы оставалось загадкой, как эти
капельки вырастают до размеров, достаточных для того, чтобы они упали на
землю. Осталось загадкой и то, что часто эти капельки «отказывались»
замерзать, хотя температура облака была намного ниже нормальной температуры
замерзания воды, то есть ниже 0?С.
Сейчас мы знаем, что переохлажденное облако остается стабильным до тех пор, пока в нем не появиться хотя бы небольшое количество маленьких кристалликов льда, зарождающихся на частичках земной пыли. Молекулы воды, попавшие на кристаллик льда, образуют с ним прочную связь, разорвать которую довольно трудно. Молекулы же воды, которые конденсируются на капле, оторвать сравнительно легко - теплота испарения меньше энергии, необходимой для отрыва молекулы воды от кристаллика льда. Поэтому если облако состоит из калек воды и кристалликов льда, то кристаллы льда растут гораздо быстрее, чем капли. Более того, благодаря росту кристалликов льда уменьшается влажность окружающего воздуха. Это приводит к тому, что водяные капли постепенно испаряются и исчезают. В то же время кристаллики льда вырастают до размеров, достаточных для их падения на землю. Падая, несколько кристалликов могут объединяться, образуя снежинку.
Хотя снежные кристаллы многообразны, их можно классифицировать по трем основным формам; шестиугольные призматические столбики, тонкие шестиугольные пластины и разветвлённые звёзды. Нетрудно объяснить шестигранную форму кристалликов и снежинок. Изучение кристаллов льда с помощью рентгеновских лучей показало, что молекулы воды в кристалле льда расположены так, что каждая из молекул окружена шестью соседями. Центры этих молекул образуют правильный шестиугольник. Что же касается причин различия форм кристаллов, то до недавнего времени ученые не могли прийти к единому мнению. По некоторым гипотезам форма кристалликов должна в основном определяться степенью пересыщения окружающего воздуха парами воды, а не температурой облака. Но исследования показали, что кристаллы различной формы вырастают при различных температурах.
Высокие перистые облака, температура которых ниже – 30?С, состоит в основном из снежных кристаллов в форме призматических столбиков длиной около половины миллиметра. Облака на средних высотах, температура которых изменяется от - 15? до - 30?С, состоят из кристаллов в форме призм и пластин. В низких облаках, температура которых колеблется от - 5?С до 0?С, можно встретить кристаллы в виде шестиугольных пластин, коротких призм и поражающих своей красотой звезд, имеющих диаметр порядка нескольких миллиметров. Эти звезды являются основой снежинок. При температуре в несколько градусов ниже нуля кристаллики слипаются, образуя снежинки.
Всё это говорит о том, что форма кристаллов определяется в основном
температурой, при которой они вырастают. Это подтвердили и эксперименты по
выращиванию кристаллов льда в лаборатории. Кристаллы льда выращивались в
специальной камере, в которой строго контролировалась температура и
количество водяных паров. В качестве затравки использовалась тонкая нить.
Температура в камере в различных участках вдоль нити была разной.
Опыты показали, что именно температура определяет форму кристалла.
Количество же водяных паров влияет на скорость роста. Однако до сих пор
остается невыясненной точная природа роста снежных кристаллов.
Очень интересно изучение роста снежных кристаллов на земле. Часто
зимой при резком потеплении ветки деревьев и стены домов покрываются инеем.
Облака, в которых зарождаются снежинки, трудно доступны. Иней же легко
доступен и за ним можно наблюдать во время его образования. Иней появляется
обычно на предметах, имеющих большую теплоёмкость и малую теплопроводность.
При резком потеплении температура этих предметов оказывается ниже
температуры окружающего воздуха, и на них конденсируются водяные пары,
находящиеся в воздухе. Если паров в воздухе мало, то получаются красивые
пушистые хлопья. При большой влажности воздуха холодные предметы
покрываются коркой льда. Вода просто конденсируется на холодных предметах и
затем замерзает.
Особенно интересны узоры, которыми покрываются зимой окна квартир, автобусов и трамваев. При резком похолодании температура окон становится ниже температуры воздуха в помещении. На них и оседают молекулы пара, находящиеся во влажном воздухе в комнате, образуя красивые узоры. При этом тоже очень важно, чтобы воздух в комнате был не очень влажным. В противном случае пар сначала сконденсируется на стекле и затем замерзает, образуя слой льда. Узоры не появляются на окне, если открыта форточка. В этом случае температура воздуха в комнате у стекла понижается, став такой же, как и температура самого стекла. В ледяных узорах, можно увидеть большинство форм, которые могут принимать снежные кристаллы.
Наблюдать за ростом снежных кристаллов на окнах вы можете и у себя дома. Однако, к сожалению, узоры на окнах недолговечны, да и трудно менять условия их роста. Но можно «выращивать» узоры, очень похожие на ледяные, пользуясь не водой, а раствором гипосульфита (он продается в магазинах в отделах фототоваров) или карловарской соли (ее можно купить в аптеке). Эти узоры долговечны, по внешнему виду не отличаются от ледяных и, выращивая их, можно менять условия роста - скорость подвода или отвода тепла, концентрацию раствора (изменение концентрации раствора соответствует изменению влажности воздуха) и т. д. За ростом кристаллов, образующих узоры, можно следить с помощью микроскопа.
Получить узор можно так. Сначала приготовьте насыщенный раствор
вещества, с которым вы будете работать. Протрите этим раствором стекло и
поставьте его под вентилятор. Примерно через 5 минут вода испарится, а на
стекле получится узор. Самое трудное здесь - это хорошо смочить стекло.
Дело в том, что обычно вода не смачивает поверхность стекла и не
растекается по ней, а образует капельки. Тогда вместо узоров получатся
пятна, в которых останется просто высохший осадок.
Если не обдувать стекло или налить на него много раствора, то вместо узора вы получите куски кристаллов, они вырастут « снизу» (от поверхности стекла) и будут возвышаться над стеклом. Нам же надо, чтобы кристаллы выросли небольшие и сразу на всей поверхности стекла. Чтобы раствор смачивал стекло, надо поверхность стекла тщательно очистить бензином или спиртом (можно взять и одеколон). Еще лучше пользоваться не водным, а спиртовым раствором соли. Конечно, с первого раза узор может у вас не получиться – не отчаивайтесь. Помните, что любой физический опыт может потребовать нескольких попыток.
Полученные вами искусственные узоры можно и сфотографировать. Удобны два способа фотографирования.
Первый – обычный: узоры фотографируются на пленку, а потом печатаются на фотобумагу.
Второй – не совсем обычный. Узоры выращиваются на узкой полоске стекла. Эта полоска вставляется в фотоувеличитель вместо пленки, и производится печать прямо на бумагу. Кристаллики, образующие узоры, непрозрачны и в проходящем свете выглядят черными (на отпечатке после проявления- белые). Места, где кристаллов нет, пропускают свет и на отпечатке получаются черными.
Кристаллы издавна используются для изготовления украшений и
ювелирных изделий. Они привлекают наше внимание причудливыми формами,
сверкающими гранями, переливами цветов и богатством оттенков. Мы хотим
научить читателей изготовить оригинальные и красивые изделия из
поликристаллов, вырастить которые не представляет большого труда. При
некотором навыке и аккуратности можно стать, например, обладателем
удивительной веточки некоего экзотического дерева, состоящей из сверкающих
и переливающихся зеленоватым светом небольших кристалликов, или зеленоватой
новогодней елочки, опушенной, как снегом, шапкой белых кристаллов.
Познакомившись с методикой и приобретя некоторый опыт, вы и сами сможете
придумать и изготовить различные украшения и сувениры из поликристаллов.
Метод получения таких изделий основан на широко используемом
способе получения монокристаллов – кристаллизации из водных растворов. При
охлаждении насыщенного раствора, а также при испарении растворителя и в
других условиях, когда создаются пересыщение раствора, растворенное в нем
вещество начинает выпадать в осадок. Если в сосуд с раствором
(кристаллизатор) поместить маленькие кристаллики исходного вещества
(затравки) или какие-нибудь посторонние нерастворимые частички, структура
которых близка к структуре кристалликов, то при достаточно медленном
снижении температуры мы можем добиться того, чтобы вещество осаждалось
преимущественно на затравках.
Получение достаточно крупных (размером в несколько сантиметров и более) однородных искусственных монокристаллов требует сложной аппаратуры с точным автоматическим управлением температурой, перемещением растворов, регулированием химического состава среды и так далее. Маленькие кристаллики и их сростки (поликристаллы) можно легко получить и, не прибегая к сложным конструкциям и автоматике.
Если в кристаллизатор опустить какой-нибудь предмет, на котором находится большое число затравок, то, используя метод снижения температуры или испарения растворителя, можно обрастить его кристалликами с четко выраженной огранкой. При этом нет никакой необходимости перемешивать раствор или точно регулировать скорость изменения температуры. Кристаллики и без этого вырастают достаточно красиво ограненными. Чтобы получить большое число затравок на заращиваемом предмете, нужно предварительно обмотать его обычными хлопчатобумажными нитками №10 (не обязательно плотно, виток к витку, можно и с интервалом 1-3 мм), окунуть в раствор, тут же вынуть и как следует просушить при комнатной температуре. Так как нитки пропитываются раствором. То при высыхании на них образуются мельчайшие кристаллики. Которые и будут в дальнейшем служить затравками.
При желании кристаллами можно легко обрастить любой нерастворимый предмет. Попробуйте, например, изготовить веточку. Для этого необходимо из медной или алюминиевой проволоки диаметром 1-2мм или из какого-нибудь синтетического материала изготовить ее каркас. Провод необходимо обмотать нитками. Для изготовления «заснеженной» елочки, можно также сделать ее каркас из проволоки, но гораздо лучше использовать купленную в магазине разборную, синтетическую. У синтетической елочки обматывать нитками нужно только ствол и ветки, а иглы не надо.
Количество раствора в кристаллизаторе и его начальную температуру
выбирают с учётом размеров каркаса и массы вещества, которую нужно на нем
осадить. На маленькую елочку достаточно осадить 100-200г вещества. Масса
осадка в данном растворе существенным образом зависит от растворимости
выбранного вещества. Мы рекомендуем использовать алюмо-калиевые квасцы
(скорее всего, они есть в стандартном школьном наборе химических реактивов
в вашем химическом кабинете в школе; их можно также купить в аптеке). Их
растворимость при 20°С около 6%, при 50°С – приблизительно 19%. Это
означает, что в 1000г насыщенного раствора квасцов при температуре 20°С на
940г воды приходиться 60г квасцов, а при 50°С – на 810г воды 190г квасцов.
Следовательно, при остывании 1000г насыщенного раствора от 50°С до 20°С в
осадок выпадает 130г квасцов. Из сказанного ясно, что для заращивания
елочки кристаллами квасцов вполне достаточно 1,5-2кг раствора. Не следует
брать раствор с очень высокой температурой, так как в этом случае изделие
после сушки будет покрыто мелкой кристаллической пылью, что существенно
ухудшит его внешний вид. В качестве кристаллизатора можно взять любой
стеклянный сосуд с прозрачными стенками.
Горячий раствор отфильтровывается через ватку. Чтобы синтетическая елочка не всплыла, в ее круглое основание с помощью пластилина надо вмонтировать металлический грузик, например, железную гайку или кусочек свинца. К вершине привязывается нитка, за которую изделие вынимается из кристаллизатора. Уровень раствора в кристаллизаторе должен быть по крайне мере на несколько миллиметров выше каркаса. Сверху кристаллизатор закройте крышкой из картона или полиэтиленовой пленкой. Выпадение осадка протекает сравнительно медленно, поэтому каркас необходимо держать в растворе 10-30 часов.
Кристаллы встречаются нам по всюду: мы ходим по кристаллам, строим из них, выращиваем их в лабораториях и в заводских установках, создаём приборы и изделия из кристаллов, широко применяем их в технике и науке, едим кристаллы (вспомните поваренную соль), лечимся ими, находим кристаллы в живых организмах, выходим на просторы космических дорог, используя приборы из кристаллов.
В космических лабораториях на советской станции «Салют- 4», на
американской «Скайлеб» во время совместного полёта «Союз-Аполон» ставились
опыты по выращиванию кристаллов в условиях невесомости, недостижимой на
Земле чистоты и глубокого вакуума. В космосе были выращены
полупроводниковые монокристаллы селенида германия и теллурида германия, в
10 раз большие, чем удалось вырастить в земных условиях, и значительнее
более однородные. В невесомости получены монокристаллы в форме сплошных и
полых сфер, пригодные, например, для шарикоподшипников, нитевидные
кристаллы сапфира, отличающиеся большой прочностью, выдерживающие давления,
в десятки раз превышающие «земные».
Природные кристаллы не всегда достаточно крупны, часто они не однородны, в них имеются нежелательные примеси. При искусственном выращивании можно получить кристаллы крупнее, однороднее и чище, чем встречаются в природе.
